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含硫多催化中心手性配体的合成

作品编号:SWHX0219 开发环境: WORD全文:26页 论文字数:10000
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本实验主要进行了由方酸(squaric acid)与正丁醇在较温和的条件下合成方酸二丁酯(这主要是由于方酸具强酸性,其pKl=1.5;pK2=3.5,两个羟基较为活泼)。不分离,加入手性氨基醇作为手性源,催化反应。通过TLC跟踪反应的进程,验证了该反应可在24h内完成。通过硅胶柱色谱纯化得到手性方酰胺基醇配体4a或4b。一定量的4a或4b和NaHS溶液的反应较快,需要及时通过TLC跟踪反应进程,避免NaHS过量太多,给分离带来不便。经过一些列的纯化,得到含硫的方酰氨基醇配体5a或5b。三苄溴与过量5a或5b进行最后一步反应。经过几次试验得知,该反应可在40℃的条件下反应2h内可进行完全,且5a或5b较高的过量百分比会对反应比较有利。经过纯化得到纯的含硫多催化中心手性配体7。
实验制备方酰氨基醇配体4共进行了四次,得到为无色片状晶体280mg,产率为76.7%,各次产品相关的数据列于表1。
在产物的IR谱中3440~3000cm-1处先后出现O-H、N-H和Ar-H的吸收峰,3062cm-1出现仲胺吸收峰。917 cm-1处出现Ar-H弯曲振动吸收峰,为隔离氢。1772 cm-1处出现邻二羰基的特征吸收峰,1593 cm-1、1578 cm-1处出现方酸环特征吸收峰。这些与文献[21]报道是一致的。606cm-1处出现C-S伸缩振动吸收峰。而在产物的IR谱中未出现原料中的S–H 2520 cm-1和C-Br 650 cm-1吸收峰,说明原料在反应时己转化为产物。图-4和图-5是一对对映体的IR光谱图,因而它们的主要吸收峰能很好地吻合。通过IR谱图的分析初步认定为目标化合物。如需要进一步明确该化合物需要NMR谱图,本实验为涉及,需要进一步的完善。
制作好的薄层色谱板应放入干燥器中保持干燥。若硅胶板放久了,使用前应放在烘箱中110℃活化30分钟。制备好的NaSH溶液若不能马上使用应密封好放入冰箱中待用的,避免H2S挥发,影响后面的反应。
间三苄溴在丙酮中的溶解度较好,加入少量丙酮就可以是间三苄溴完全溶解。加入溶剂的量不宜过多,否则反应中的溶剂过多不利后面的处理。为了使间三苄溴中的溴完全被取代,滴加三苄溴的速度应非常缓慢,且手性氨基酸的物质的量应是间三苄溴的三倍以上,本实验过量20%左右。

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