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含硫方酰氨基醇配体的合成

作品编号:SWHX0220 开发环境: WORD全文:22页 论文字数:7000
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[TAGS:氨基醇,配体,合成 指数:]
方酸具有两个活性羟基,与醇反应可生成活性更高的方酸二酯,其中一个脂基被手性氨基醇选择性取代后获得C-3位含酯氧基的手性配体4。另一个酯基则可被氨基、巯基等许多官能团取代,从而得到一系列性能各异的双官能团配体。4具有容易制备、产率高且在有机溶剂中溶解性能较好等优点。故用其作原料可方制得手性配体5。由3制得的配体4,将其与硼烷作用可生成1,3,2-手性恶唑硼烷,用于催化还原前手性铜,所得相应仲醇的构型主要为S型。有研究表明:催化产物仲醇的构型主要由手性恶唑硼烷C-4的构型决定的。因此,设计合成这类新型配体可通过调节作为手性源的手性氨基醇来控制不对称催化产物仲醇的构型以满足实际需求。方酸C-3位含氧、硫配体,因氧、硫属于软碱易于软酸的硼原子配位,它们在不对称催化还原反应中较之C-3位含氮的配体有较好的对映选择性。因此,此类新型手性方酰氨基醇配体可望成为较好的一类不对称还原配体。
对手性配体的研究有利于不对称催化的发展,同时应用于手性药物的制备,其经济效益是非常可观的。手性药物市场巨大,世界手性药物销售以每年15%以上的速度增长。可是成功工业化的不对称催化反应体系屈指可数。因此,对手性配体的研究具有重大的意义。
在产物的IR谱中3440~3000cm-1处先后出现O-H、N-H和Ar-H的吸收峰,3062cm-1出现仲胺吸收峰。917 cm-1处出现Ar-H弯曲振动吸收峰,为隔离氢。1772 cm-1处出现邻二羰基的特征吸收峰,1593 cm-1、1578 cm-1处出现方酸环特征吸收峰。这些与文献[21]报道是一致的。606cm-1处出现C-S伸缩振动吸收峰。而在产物的IR谱中未出现原料中的S–H 2520 cm-1和C-Br 650 cm-1吸收峰,说明原料在反应时己转化为产物。附录1图-4和图-5是一对对映体的IR光谱图,因而它们的主要吸收峰能很好地吻合。通过IR谱图的分析初步认定为目标化合物。如需要进一步明确该化合物需要NMR谱图,本实验为涉及,需要进一步的完善。
制作好的薄层色谱板应放入干燥器中保持干燥。若硅胶板放久了,使用前应放在烘箱中110℃活化30分钟。制备好的NaSH溶液若不能马上使用应密封好放入冰箱中待用的,避免H2S挥发,影响后面的反应。
间三苄溴在丙酮中的溶解度较好,加入少量丙酮就可以是间三苄溴完全溶解。加入溶剂的量不宜过多,否则反应中的溶剂过多不利后面的处理。为了使间三苄溴中的溴完全被取代,滴加三苄溴的速度应非常缓慢,且手性氨基酸的物质的量应是间三苄溴的三倍以上,本实验过量20%左右。
在旋转蒸发仪中蒸溶剂时,温度不宜过高,避免产品氧化,变性。

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