
含二催化中心配体的合成及其纯化
作品编号:SWHX0216 开发环境: WORD全文:21页 论文字数:13000字 此含二催化中心配体的合成及其纯化毕业设计完整版包含[论文] |
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在本次实验中所需合成的是N-(1ˊR,2ˊS)-(1ˊ,2ˊ二苯基-2ˊ-羟基)和N-(1ˊS,2ˊR)-(1ˊ,2ˊ二苯基-2ˊ-羟基)乙基-间二苄胺,由原料间二苄溴与2倍以上物质量的手性(1S,2R)-(+)或(1S,2R)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇,在无水乙醇中,以K2CO3、KI为催化剂,于60~70℃条件下反应6~7天得到。
TLC的制备:称羧甲基纤维素钠5-7g,取蒸馏水1L,在大烧杯中煮沸1h,并用玻棒搅拌,使羧甲基纤维素钠完全溶解后冷却静置,装于试剂瓶中备用。
薄层板的制作:取已配好的羧甲基纤维素钠溶液和薄层层析硅胶(GF254),混合均匀,刷在已烘好的玻璃板上,表层要均匀平整,凉干,大概1天左右,然后放入干燥箱,温度调到105℃活化,1小时左右。取出放入干燥器中保存。
N-(1ˊR,2ˊS)-(1ˊ,2ˊ二苯基-2ˊ-羟基)和N-(1ˊS,2ˊR)-(1ˊ,2ˊ二苯基-2ˊ-羟基)乙基-间二苄胺的合成
在圆底烧瓶加入手性试剂(1S,2R)-(+)或(1S,2R)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇256mg(1.2 mmol)后,再加入10mL无水乙醇和无水K2CO3160mg(1.2 mmol)和少量KI作为催化剂,并放入搅拌子,将烧瓶固定在搅拌反应器上,接通冷凝水。在搅拌下缓慢滴加含139mg(0.5 mmol)间二苄溴的无水乙醇溶液20mL,约2~3小时滴加完毕,反应温度控制在60~70℃,反应时间为6~7天。
图2-2为反应期间TLC跟踪情况:
从对物质的熔点、旋光度、红外光谱等的测定来确认物质的化合结构。在合成物质中应注意反应的温度,是反应的关键,在合成二催化中间体时反应的时间与温度有密切的关系。在滴加反应过程中,滴加速度越慢越好,这样可以使间二苄溴在过量的手性(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇中完成二取代,使反应彻底些,以提高产量。产物出现在洗脱剂石油醚:乙酸乙酯(V/V)3:1时,要时刻注意换瓶。收集到的溶液进行点样爬板,再用吹风机吹干放入碘缸。纯品收集好后马上放入真空干燥箱中真空抽干,以防止其氧化变黄。
用旋光仪测定化合物的旋光度、熔点仪测定其熔点。根据TCL跟踪反应可以得出,反应时间与反应温度有很大关系,当温度高时,反应时间可以缩短,但反应温度不宜太高,以防产品氧化;反应温度不够,会导致反应不完全,生成大量一取代物。
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TLC的制备:称羧甲基纤维素钠5-7g,取蒸馏水1L,在大烧杯中煮沸1h,并用玻棒搅拌,使羧甲基纤维素钠完全溶解后冷却静置,装于试剂瓶中备用。
薄层板的制作:取已配好的羧甲基纤维素钠溶液和薄层层析硅胶(GF254),混合均匀,刷在已烘好的玻璃板上,表层要均匀平整,凉干,大概1天左右,然后放入干燥箱,温度调到105℃活化,1小时左右。取出放入干燥器中保存。
N-(1ˊR,2ˊS)-(1ˊ,2ˊ二苯基-2ˊ-羟基)和N-(1ˊS,2ˊR)-(1ˊ,2ˊ二苯基-2ˊ-羟基)乙基-间二苄胺的合成
在圆底烧瓶加入手性试剂(1S,2R)-(+)或(1S,2R)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇256mg(1.2 mmol)后,再加入10mL无水乙醇和无水K2CO3160mg(1.2 mmol)和少量KI作为催化剂,并放入搅拌子,将烧瓶固定在搅拌反应器上,接通冷凝水。在搅拌下缓慢滴加含139mg(0.5 mmol)间二苄溴的无水乙醇溶液20mL,约2~3小时滴加完毕,反应温度控制在60~70℃,反应时间为6~7天。
图2-2为反应期间TLC跟踪情况:
从对物质的熔点、旋光度、红外光谱等的测定来确认物质的化合结构。在合成物质中应注意反应的温度,是反应的关键,在合成二催化中间体时反应的时间与温度有密切的关系。在滴加反应过程中,滴加速度越慢越好,这样可以使间二苄溴在过量的手性(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇中完成二取代,使反应彻底些,以提高产量。产物出现在洗脱剂石油醚:乙酸乙酯(V/V)3:1时,要时刻注意换瓶。收集到的溶液进行点样爬板,再用吹风机吹干放入碘缸。纯品收集好后马上放入真空干燥箱中真空抽干,以防止其氧化变黄。
用旋光仪测定化合物的旋光度、熔点仪测定其熔点。根据TCL跟踪反应可以得出,反应时间与反应温度有很大关系,当温度高时,反应时间可以缩短,但反应温度不宜太高,以防产品氧化;反应温度不够,会导致反应不完全,生成大量一取代物。
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