
含三催化中心配体的合成及其纯化
作品编号:SWHX0211 开发环境: WORD全文:18页 论文字数:12000字 此含三催化中心配体的合成及其纯化毕业设计完整版包含[论文] |
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优化反应条件时,我们发现溶剂用乙醇、反应时间12天对反应比较好。在保持温度T、(1S,2R)-(+)或(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇、间三苄溴、K2CO3量不变,观察并计算生成三催化中心配体的产率的随反应时间的变化。具体数据见下表3-1及3-2:
从表3-1及3-2可知,除了反应时间做为变量的条件下,其他个因素保持不变的环境下,对生成的目标产物进行产率的计算。最终得到的数据证明:增加的产率呈上升的趋势。因此,为了提高三催化中心配体的产率,一般情况下,我们采取延长目标粗产品的合成的周期,最少的时间尽量达到9天。如果时间太短的话,就会发生三催化中心配体的含量占的比例很低,而二取代的产品多,使目标产物得率低。
通过采取加大反应物的反应量来提高目标产物的产率,具体数据见下表3-3:
从表3-6可看出:可推测化合物a、b均含有O-H、N-H、-C6H5;IR中 699cm-1及700cm-1处有吸收,表明存在苯环的单取代结构。
解析1H NMR谱主要是查看共振信号的数目、位置、强度和裂分情况。因为从信号的数目可以知道分子中有多少种不同类型的质子。从信号的位置可以知道每种质子的电子环境,即邻近有无吸电子或推电子的基团。信号强度可以知道各种质子的比例或个数。裂分情况可以知道它的邻近有多少个不同的质子,即它的化学环境。谱图横坐标为化学位移(δ),从右至左δ值增大而相应的磁场强度逐渐减少。纵坐标为吸收峰相对强度,谱图中的δ=0处一般为TMS的共振吸收峰。
手性仲醇是许多药物、农药及功能材料等的重要有机合成中间体,获得手性仲醇高对映体过量百分率(e.e.值)的重要方法之一是由手性氨基醇配体催化还原前手性酮获得。本论文在查阅相关资料基础上综述了不对称催化还原反应研究进展。为寻找性能优异的配体,基于多催化中心配体在不对称催化还原反应中的协同效应,可获得手性仲醇较高的e.e.值,我们分别使用了(1S,2R)-(+)和(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇为手性源与2,4,6-三甲基-1,3,5-三苄溴反应,经优化反应条件后在乙醇溶液中,于70℃下,
本实验主要考察三倍以上物质的量的手性氨基醇与三甲基三苄溴反应,在无水乙醇中,K2CO3和KI催化下,与70~75℃反应15天左右得目标化合物。反应温度应控制在70~75℃:温度低于70℃,反应很慢;高于75℃,温度太高产物易氧化变黄。本实验溶剂的选择是经过探索的,以前选用过二氯甲烷和丙酮,因反应温度较低效果不理想,经过摸索后改用无水乙醇作溶剂。
反应完毕后,蒸去溶剂时温度不宜过高,温度过高则会使产物受热氧化分解且变黄。因此当快蒸干时,应采用烘干或吹干方式,然后寻找适当溶剂重结晶;使用旋转蒸发仪时,是进行减压蒸发的,因此加热时,水浴温度小于所蒸溶液中溶剂沸点的30℃左右。否则会引起溶液沸腾反冲进入旋转蒸发仪,使产物有所损失。
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从表3-1及3-2可知,除了反应时间做为变量的条件下,其他个因素保持不变的环境下,对生成的目标产物进行产率的计算。最终得到的数据证明:增加的产率呈上升的趋势。因此,为了提高三催化中心配体的产率,一般情况下,我们采取延长目标粗产品的合成的周期,最少的时间尽量达到9天。如果时间太短的话,就会发生三催化中心配体的含量占的比例很低,而二取代的产品多,使目标产物得率低。
通过采取加大反应物的反应量来提高目标产物的产率,具体数据见下表3-3:
从表3-6可看出:可推测化合物a、b均含有O-H、N-H、-C6H5;IR中 699cm-1及700cm-1处有吸收,表明存在苯环的单取代结构。
解析1H NMR谱主要是查看共振信号的数目、位置、强度和裂分情况。因为从信号的数目可以知道分子中有多少种不同类型的质子。从信号的位置可以知道每种质子的电子环境,即邻近有无吸电子或推电子的基团。信号强度可以知道各种质子的比例或个数。裂分情况可以知道它的邻近有多少个不同的质子,即它的化学环境。谱图横坐标为化学位移(δ),从右至左δ值增大而相应的磁场强度逐渐减少。纵坐标为吸收峰相对强度,谱图中的δ=0处一般为TMS的共振吸收峰。
手性仲醇是许多药物、农药及功能材料等的重要有机合成中间体,获得手性仲醇高对映体过量百分率(e.e.值)的重要方法之一是由手性氨基醇配体催化还原前手性酮获得。本论文在查阅相关资料基础上综述了不对称催化还原反应研究进展。为寻找性能优异的配体,基于多催化中心配体在不对称催化还原反应中的协同效应,可获得手性仲醇较高的e.e.值,我们分别使用了(1S,2R)-(+)和(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇为手性源与2,4,6-三甲基-1,3,5-三苄溴反应,经优化反应条件后在乙醇溶液中,于70℃下,
本实验主要考察三倍以上物质的量的手性氨基醇与三甲基三苄溴反应,在无水乙醇中,K2CO3和KI催化下,与70~75℃反应15天左右得目标化合物。反应温度应控制在70~75℃:温度低于70℃,反应很慢;高于75℃,温度太高产物易氧化变黄。本实验溶剂的选择是经过探索的,以前选用过二氯甲烷和丙酮,因反应温度较低效果不理想,经过摸索后改用无水乙醇作溶剂。
反应完毕后,蒸去溶剂时温度不宜过高,温度过高则会使产物受热氧化分解且变黄。因此当快蒸干时,应采用烘干或吹干方式,然后寻找适当溶剂重结晶;使用旋转蒸发仪时,是进行减压蒸发的,因此加热时,水浴温度小于所蒸溶液中溶剂沸点的30℃左右。否则会引起溶液沸腾反冲进入旋转蒸发仪,使产物有所损失。
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