
含三催化中心手性配体的合成
作品编号:SWHX0210 开发环境: WORD全文:24页 论文字数:11000字 此含三催化中心手性配体的合成毕业设计完整版包含[论文] |
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烧瓶中加入(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇,再加入2,4,6-三甲基-1,3,5-间三苄溴、无水K2CO3以及少量的KI作为催化剂,最后加30mL乙腈,放入搅拌磁,将烧瓶固定在搅拌反应器内(在油浴锅内加热),接通冷凝管。反应温度控制在75℃,反应时间为5天左右,TLC跟踪。这样得到了粗的反应产物化合物a。反应完毕后再进行硅胶柱色谱柱纯化最后能得到白色固体,这样就得到了纯的化合物a。化合物b的制备和上述制备a的相同,只是把加入的(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇换为(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇。②在烧瓶中加入(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇,再加入1,3,5-间三苄溴(事先需要提纯一下)、无水K2CO3以及少量的KI作为催化剂,最后加30mL乙腈,放入搅拌磁,将烧瓶固定在搅拌反应器内(在油浴锅内加热),接通冷凝管。反应温度则控制在65℃,TLC跟踪,反应时间约为1.5天。这样得到了粗的反应产物化合物c,再经过硅胶柱色谱柱纯化最后得到纯的化合物c。化合物d的制备与制备c的相同,只是把加入的(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇换为(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇。
由上图3-1可以看出右旋氨基醇在过量50%时,产率为87.5%;过量100%时,产率为90%,反应生成化合物a所需的时间相同,通过比较说明化合物a的产率随反应量的增加而增加。通过比较右旋氨基醇反应生成化合物a我们可以看出,在其他条以采取延长目标粗产品的反应时间,使其充分的反应。如果反应的时间太短了,就会发生三催化中心配体的含量占的比例低,而二取代和一取代的产品居多,这样就造成损失。
由上图3-2可以看出右旋氨基醇在过量10%时,产率为47.81%;过量50%时,产率为69.06%,说明化合物c的产率随反应量的增加而增加。左旋氨基醇在过量33%时产率为58.4%;过量40%时,产率为60%,说明化合物d的产率也是随反应量的增加而增加。同时可以看出手性氨基醇和三苄溴反应时间为2天就可以大部分的反应完全,1.5天反应产生的产物比5天的还多,说明手性氨基醇与三苄溴的反应比较的快,后面几天的反应没有什么变化。
表3-1和表3-2比较还可以得出三苄溴比三甲级三苄溴更容易与手性氨基醇发生反应。
本论文在查阅了相关资料基础上,为了能寻找到良好的配体,我们使用了(1S,2R)-(+)和(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇作为手性源与2,4,6-三甲基-1,3,5-间三苄溴反应,经过优化反应条件在乙腈溶液中,在温度75℃条件下,以KI为催化剂K2CO3为捕氢剂合成了含三催化中心配体的2,4,6-三甲基-1,3,5-三-[N-(1S,2R)-(1,2-二苯基-2-羟基)乙基]苄胺和2,4,6-三甲基-1,3,5-三-[N-(1R,2S)-(1,2-二苯基-2-羟基)乙基]苄胺,经硅胶柱色谱纯化得到白色晶体。产物经红外,质谱和光谱等得到了良好的验证。同时本次实验首次合成了1,3,5-三-[N-(1S,2R)-(1,2-二苯基-2-羟基)乙基]苄胺和1,3,5-三-[N-(1R,2S)-(1,2-二苯基-2-羟基)乙基]苄胺。
本次实验反应加过柱的时间都比较的长,这要求我们有良好的实验精神,当过柱结束时,把爬板一样高的化合物收集在一起,这时候要旋转蒸发,蒸去溶液时温度不宜过高,否则因为温度过高而使产品热氧化。当快要蒸干时,采用吹干的方式,然后重结晶,以达到良好的产品效果。
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由上图3-2可以看出右旋氨基醇在过量10%时,产率为47.81%;过量50%时,产率为69.06%,说明化合物c的产率随反应量的增加而增加。左旋氨基醇在过量33%时产率为58.4%;过量40%时,产率为60%,说明化合物d的产率也是随反应量的增加而增加。同时可以看出手性氨基醇和三苄溴反应时间为2天就可以大部分的反应完全,1.5天反应产生的产物比5天的还多,说明手性氨基醇与三苄溴的反应比较的快,后面几天的反应没有什么变化。
表3-1和表3-2比较还可以得出三苄溴比三甲级三苄溴更容易与手性氨基醇发生反应。
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本次实验反应加过柱的时间都比较的长,这要求我们有良好的实验精神,当过柱结束时,把爬板一样高的化合物收集在一起,这时候要旋转蒸发,蒸去溶液时温度不宜过高,否则因为温度过高而使产品热氧化。当快要蒸干时,采用吹干的方式,然后重结晶,以达到良好的产品效果。
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