
丙烯二聚催化剂配体及配合物的合成及表征
作品编号:SWHX0112 开发环境: WORD全文:30页 论文字数:11000字 此丙烯二聚催化剂配体及配合物的合成及表征毕业设计完整版包含[论文] |
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本文先以乙酰丙酮和氯化镍为原料合成了丙烯二聚催化剂配合物乙酰丙酮镍,后以乙酰丙酮和不同取代基的芳香胺为原料合成了两种丙烯二聚催化剂配体 -酮亚胺配体。采用红外光谱和紫外光谱分析产物结构,确定产物的特征官能团,并用DSC分析了其热性能。同时还讨论了席夫碱合成过程提高产率的方法,最后通过紫外光谱推测了乙酰丙酮镍/催化活性中心可能产生的机理。
由图1-2可知,作为反应中间活性物种的金属氢化物,由于对双键的加成有马氏加成和反马氏加成两种不同形式,并且在后面的链终止反应中, -H可以分别从齐聚物链上的或者 基团上消除,因此,会得到各种不同的齐聚产品。实际上,上述反应只是利用两种不同的加成形式任意组合的结果。应注意的是,反应过程中还会发生异构化等副反应,使产物的组成变得更加复杂化,要得到以直链烯烃为主的产物是十分困难的。
从二聚过程可以看出,产物的分布与丙烯分子在第一步和第二步的插入方式密切相关。丙烯分子的两步插入方式取决于中心金属的化学环境,包括金属种类、价态及其配位环境,另外也和助催化剂性质及反应条件密切相关[17]。在中心金属一定的情况下,可通过调节配体的性质来调变体系的催化性能。从已报道的过渡金属丙烯二聚体系中,各种磷配体的调节作用研究最为广泛,调变的效果也最好[18]。
在250ml的圆底烧瓶中依次加入甲苯80ml,苯胺4.6ml(0.05mol)和乙酰丙酮5.1ml(0.05mol),再滴加4—5滴浓 ,磁力搅拌,加热至115℃,使其回流4个小时,生成的水份通过分水器除去。反应完成后,减压蒸馏去除甲苯,在冰水中冷却有大量黄色固体析出,用石油醚洗涤3次,再用乙醚重结晶,真空干燥,得到4.43g配体1,产率为58.5%。
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由图1-2可知,作为反应中间活性物种的金属氢化物,由于对双键的加成有马氏加成和反马氏加成两种不同形式,并且在后面的链终止反应中, -H可以分别从齐聚物链上的或者 基团上消除,因此,会得到各种不同的齐聚产品。实际上,上述反应只是利用两种不同的加成形式任意组合的结果。应注意的是,反应过程中还会发生异构化等副反应,使产物的组成变得更加复杂化,要得到以直链烯烃为主的产物是十分困难的。
从二聚过程可以看出,产物的分布与丙烯分子在第一步和第二步的插入方式密切相关。丙烯分子的两步插入方式取决于中心金属的化学环境,包括金属种类、价态及其配位环境,另外也和助催化剂性质及反应条件密切相关[17]。在中心金属一定的情况下,可通过调节配体的性质来调变体系的催化性能。从已报道的过渡金属丙烯二聚体系中,各种磷配体的调节作用研究最为广泛,调变的效果也最好[18]。
在250ml的圆底烧瓶中依次加入甲苯80ml,苯胺4.6ml(0.05mol)和乙酰丙酮5.1ml(0.05mol),再滴加4—5滴浓 ,磁力搅拌,加热至115℃,使其回流4个小时,生成的水份通过分水器除去。反应完成后,减压蒸馏去除甲苯,在冰水中冷却有大量黄色固体析出,用石油醚洗涤3次,再用乙醚重结晶,真空干燥,得到4.43g配体1,产率为58.5%。
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