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功能性超支化聚乙烯的合成及其结构研究

作品编号:SWHX0174 开发环境: WORD全文:29页 论文字数:13000
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本论文研究了功能性超支化聚乙烯的合成及结构表征;重点讨论不同保护基的极性单体、加料浓度及反应温度对催化活性的影响;通过核磁共振1H NMR分析共聚物中极性单体的含量,得出不同保护基的极性单体与乙烯共聚,催化活性相差很大,保护基团越大,催化活性越高;极性单体加料浓度对催化剂的催化活性和极性单体利用率影响甚少,但有利于增加极性单体在共聚物中的含量;温度升高,催化剂的催化活性为先升后降,温度为20℃时,催化活性达到最大值;加料浓度一定,温度升高可以增加共聚物中极性单体的含量,但降低了共聚物的产量,从而降低了极性单体的利用率。
本文针对聚烯烃向高性能和功能化发展的趋势,以具有特殊结构形态和性能的超支化聚乙烯为研究对象,在保持超支化聚乙烯特有的低粘性和流变特性的基础上,采用后过渡金属催化剂催化特殊极性单体与乙烯共聚的途径,进行功能性超支化聚乙烯的分子结构设计、制备和结构性能研究,并用丙烯酰氯接枝超支化聚乙烯使其功能化。
采用1H NMR来表征极性单体的结构和定性了解其纯度(分子中与不同基团相连接的氢原子周围的电子云密度不一样,它们的信号就分别在谱的不同位置上出现,质子信号上的这种差异叫做化学位移。参照常见质子的化学位移值,就可知道是否为所要产物)。
图9、10、11、12和13分别为2,2-二甲基-4-戊烯醇、2,2-二甲基-4-戊烯醇乙酸酯、2,2-二甲基-4-戊烯醇三甲基硅醚、2,2-二甲基-4-戊烯醇二苯基甲基硅醚和月桂烯醇三甲基硅醚的1H NMR谱图。谱图上面明显没有杂峰,查找各极性单体中各个原子所对应的峰值。结果表明合成产物为目标化合物,且产品纯度相当的高(谱图上面已注明各个基团所对应的峰)。
共聚物的结构组成采用核磁共振氢谱分析方法进行表征,其结果如图14所示。
由图14我们可知,所得共聚物纯度较高(因为有机物分子中与不同基团相连接的氢原子周围的电子云密度不一样,因此他们的信号分别在谱的不同位置上出现,参考常见质子的化学位移,就可知道结果是不是我们所要的目标产物)。又因为吸收峰的相对强度与同一类氢原子的数目是相应的,因此可以根据图中各个基团对应的峰面积算出极性单体结构单元在共聚物中的含量,具体计算过程如下:

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