
Salen型镍配合物的合成及催化丙烯齐聚的研究
作品编号:SWHX0081 开发环境: WORD全文:25页 论文字数:9100字 此Salen型镍配合物的合成及催化丙烯齐聚的研究毕业设计完整版包含[论文] |
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本文以3,5-二叔丁基水杨醛与乙二胺为原料反应合成Salen配体,然后用这种Salen配体与醋酸镍反应生成Salen型镍配合物。反应得到的配合物用红外、紫外以及DSC进行表征。考察了两种Salen型镍配合物催化剂:3,5-二叔丁基水杨醛乙二胺镍与水杨醛乙二胺镍,用于催化剂丙烯齐聚活性。用气相色谱对丙烯齐聚反应的产物进行分析。最后,加入三苯基膦,用紫外光谱研究了配合物/PPh3溶液体系,推测了催化活性中心形成的可能机理。在对丙烯二聚反应的已有认识基础上,本论文设想从性质易调的水杨醛配体及与其结构相似的3,5-二叔丁基水杨醛配体出发,着力于合成一系列以N,O配位的镍配合物。在桥型相同,配体不同的基础上,对3,5-二叔丁基水杨醛乙二胺镍与水杨醛乙二胺镍催化剂的催化活性进行比较,在相同的反应条件和反应温度下进行丙烯齐聚反应。在对齐聚生成的产物进行气相色谱分析,研究探讨齐聚物的组分。并加入有利于增加反应活性的有机磷配体-三苯基膦,提高二聚反应的性能。最后通过紫外图谱研究探讨配合物体系催化活性中心可能产生的机理,以及原料取代基不同对催化剂活性所产生的影响与区别。
本论文系统考察体系中各种因素,尤其是配合物的性质和有机膦配体后的紫外表征分析。希望通过调节配体的性质并结合其它各种反应因素,开发出新型高效的后过渡金属丙烯二聚催化体系。
本实验的目标产物是3,5-二叔丁基水杨醛乙二胺镍催化剂。再利用实验室自备的水杨醛乙二胺镍催化剂,进行比较催化性能。在相同的反应条件和反应温度中,进行丙烯齐聚反应。对齐聚生成的产物进行气相色谱分析,分析齐聚产物的组分。并加入有利于增加反应活性的有机磷配体-三苯基膦,提高二聚反应的性能。最后通过紫外图谱研究探讨配合物体系催化活性中心可能产生的机理,以及原料取代基不同对催化剂活性所产生的影响与区别。催化性能用1小时内生成低聚物的产物的质量与单位质量Ni的比值来衡量。在进行比较的过程中,确保用甲苯当溶剂,反应釜温度在30℃,聚合丙烯的表压为0.4Mpa,反应时间在1小时。此外采用助催化剂倍半乙基氯化铝,Al/Ni为300。对加入的三苯基膦用量控制在P/Ni为50。最后用乙二胺作为Salen型催化剂的桥,使活性最大化的条件下,进行不同取代基催化性能的比较。为了更好的体现镍配合物加入机膦配体后的催化活性变化,现结合紫外图谱做如下分析。下图中(按摩尔比[P]/[Ni]=0、 [P]/[Ni]=50分别对应吸收曲线b、c、a为三苯基膦紫外吸收曲线)
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本实验的目标产物是3,5-二叔丁基水杨醛乙二胺镍催化剂。再利用实验室自备的水杨醛乙二胺镍催化剂,进行比较催化性能。在相同的反应条件和反应温度中,进行丙烯齐聚反应。对齐聚生成的产物进行气相色谱分析,分析齐聚产物的组分。并加入有利于增加反应活性的有机磷配体-三苯基膦,提高二聚反应的性能。最后通过紫外图谱研究探讨配合物体系催化活性中心可能产生的机理,以及原料取代基不同对催化剂活性所产生的影响与区别。催化性能用1小时内生成低聚物的产物的质量与单位质量Ni的比值来衡量。在进行比较的过程中,确保用甲苯当溶剂,反应釜温度在30℃,聚合丙烯的表压为0.4Mpa,反应时间在1小时。此外采用助催化剂倍半乙基氯化铝,Al/Ni为300。对加入的三苯基膦用量控制在P/Ni为50。最后用乙二胺作为Salen型催化剂的桥,使活性最大化的条件下,进行不同取代基催化性能的比较。为了更好的体现镍配合物加入机膦配体后的催化活性变化,现结合紫外图谱做如下分析。下图中(按摩尔比[P]/[Ni]=0、 [P]/[Ni]=50分别对应吸收曲线b、c、a为三苯基膦紫外吸收曲线)
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