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N,N'-二烃基咪唑鎓盐的合成研究

作品编号:SWHX0058 开发环境: WORD全文:17页 论文字数:7800
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本文对N-杂环卡宾的研究发展和N-杂环卡宾的合成前体物——各种咪唑鎓盐的制备方法及特点等进行了文献综述;对以乙二醛、有机伯胺和氯甲基乙基醚为原料两步合成各种N-烃基取代的咪唑鎓盐的方法的通用性进行了探索性研究;以2,6-二乙基苯胺和叔丁基胺等为原料分别成功地制备得到了1,3-二(2,6-二乙基苯基)咪唑鎓氯化物(盐)和1,3-二叔丁基咪唑鎓氯化物(盐)等目标产物;对以上合成产物进行了结构鉴定。2.4.1 乙二醛-二叔丁基亚胺的合成
500ml三口烧瓶中,18.29g(0.25mol)的叔丁胺溶于100ml正丙醇中,在室温下加入40%的乙二醛水溶液18.15g(0.125mol)以50ml 正丙醇和25ml水为溶剂配成的溶液。在室温下搅拌8小时,然后加热到50℃,搅拌2小时,完成后加入200ml水,倒入分液漏斗,静置分层,取上层有机物,在34℃左右用旋转蒸发仪浓缩,取浓缩液,备用。
2.4.2 乙二醛-二叔丁基亚胺与氯甲基乙基醚的环化(合成1,3-二叔丁基咪唑鎓盐)
500ml三口烧瓶中装入23.635g(0.25mol)氯甲基乙基醚及160ml四氢呋喃,在此无色溶液中再加入以上制备所得的乙二醛-二叔丁基亚胺浓缩液。用真空泵抽掉反应器中的空气,再充入经过4A分子筛干燥的氮气。并在此氮气氛下,室温搅拌16小时,抽滤干燥得到白色晶体6.75g,收率25%,熔点314.4-314.7℃。1H-NMR(400 MHZ, CDCL3), δ=1.245(18H,t,C-CH3), 8.333(2H,s,N-CH-C);  IR, σC=N 1743.25cm-1   σ-CH3 1374.49 cm-1 
表1是一个以产物熔点为评价指标的三因素三水平的正交试验,采用L9(34)来安排试验。因素1室温搅拌时间的三个水平为依次为16,8,4(单位:小时);因素2加热搅拌时间的三个水平依次为2,4,6(单位:小时);因素3温度的三水平依次为50,60,70(单位:摄氏度)。结合以产物纯度为指标的正交试验结果分析,对产物收率为指标的正交试验结果作以下分析:室温搅拌阶段为亚胺的主要生成时间,在此阶段,随着时间的增加,亚胺产量随之增加,但是到一定时间后由于亚胺类产物的不稳定性,已生成的亚胺可能发生分解,使收率降低,且纯度也降低。在加热搅拌阶段,产物的纯度是随时间加长而降低,也就说明加热就可能破坏不稳定的亚胺,加热温度越高产品纯度越低。但反应温度高也有利于转化率的提高,所以出现粗品收率以加热温度在70℃为最高现象。

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