
二水杨醛亚胺类镍配合物的合成与表征
作品编号:SWHX0141 开发环境: WORD全文:22页 论文字数:9600字 此二水杨醛亚胺类镍配合物的合成与表征毕业设计完整版包含[论文] |
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取代胺为邻甲基苯胺时,改变水杨醛部分取代基,二聚催化性能也有所变化。随着立体位阻的增大,活性也随之增加。当水杨醛部分带上吸电子基团时,二聚的活性也明显增加。由于在水杨醛苯环5-位被强吸电子基取代时,活性较高。
取代胺为2,6-二甲基苯胺时,活性比邻甲基苯胺体系有所增加。可能是大立体位阻的取代基的效应,尽管水杨醛部分带上强吸电子基团,适当增加亚胺部分的立体位阻,有利于反应的进行。
由于PCy3具有大的立体位阻和较强碱性,改变中心金属镍的空间构型和电子效应,从而影响到丙烯分子的配位和插入方式,最终影响催化活性。
相比之下,2,6-二甲基取代的活性邻位甲基取代的高。
邻甲基苯胺镍配合物、2,6-二甲基苯胺镍配合物的红外图谱分别如图1、图2所示
由图2所知,二水杨醛二水镍与2,6-二甲基苯胺的配合物在3420.90 cm-1处有吸收峰,为O-H伸缩振动;在1607.68 cm-1处有强吸收峰,应该是C=N伸缩振动。在1450.42cm-1有吸收峰,说明存在苯环。
2,6-二甲基苯胺和邻甲基苯的配合物的紫外图谱分别如图3、图4所示
各种均相过渡金属配合物催化丙烯二聚反应时,通过改变配体的骨架结构,可调节活性中心的电子效应和空间效应,从而影响其催化性能。不同取代配合物体系的催化性能是有所不同的。2,6-二甲基取代的活性最高,邻位甲基取代次之,但邻位甲氧基取代时,活性有所下降。可能是大立体位阻的取代基在反应过程促进了六碳烷基镍中间体发生β-消除得到六碳烯烃产物,提高了二聚活性。不同取代对选择性的影响不是很大。
在一定范围内,随着[P]/[Ni](实际上是三苯基磷的浓度)的增加,催化活性和二聚选择性都随之增大,但到一定值后就不再增加。可能活性中心的形成和链增长都需要一定浓度的有机膦。而二聚产物中各种六碳烯烃的分却没有明显的变化。表明有机膦浓度的变化无法影响到丙烯分子的插入和有机膦无法起到异构化的作用。
二取代水杨醛亚胺镍配合物的研究领域越来越广泛,对其性能研究也将更加深入全面。对丙烯二聚这样典型的络合催化体系,通过丙烯二聚均相复载的活性与选择性的研究,探讨水杨醛与不同的取代胺类的变化对整个催化过程活性的影响,反过来进一步研究合成新的催化剂。
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取代胺为2,6-二甲基苯胺时,活性比邻甲基苯胺体系有所增加。可能是大立体位阻的取代基的效应,尽管水杨醛部分带上强吸电子基团,适当增加亚胺部分的立体位阻,有利于反应的进行。
由于PCy3具有大的立体位阻和较强碱性,改变中心金属镍的空间构型和电子效应,从而影响到丙烯分子的配位和插入方式,最终影响催化活性。
相比之下,2,6-二甲基取代的活性邻位甲基取代的高。
邻甲基苯胺镍配合物、2,6-二甲基苯胺镍配合物的红外图谱分别如图1、图2所示
由图2所知,二水杨醛二水镍与2,6-二甲基苯胺的配合物在3420.90 cm-1处有吸收峰,为O-H伸缩振动;在1607.68 cm-1处有强吸收峰,应该是C=N伸缩振动。在1450.42cm-1有吸收峰,说明存在苯环。
2,6-二甲基苯胺和邻甲基苯的配合物的紫外图谱分别如图3、图4所示
各种均相过渡金属配合物催化丙烯二聚反应时,通过改变配体的骨架结构,可调节活性中心的电子效应和空间效应,从而影响其催化性能。不同取代配合物体系的催化性能是有所不同的。2,6-二甲基取代的活性最高,邻位甲基取代次之,但邻位甲氧基取代时,活性有所下降。可能是大立体位阻的取代基在反应过程促进了六碳烷基镍中间体发生β-消除得到六碳烯烃产物,提高了二聚活性。不同取代对选择性的影响不是很大。
在一定范围内,随着[P]/[Ni](实际上是三苯基磷的浓度)的增加,催化活性和二聚选择性都随之增大,但到一定值后就不再增加。可能活性中心的形成和链增长都需要一定浓度的有机膦。而二聚产物中各种六碳烯烃的分却没有明显的变化。表明有机膦浓度的变化无法影响到丙烯分子的插入和有机膦无法起到异构化的作用。
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