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NDPAT催化羧酸与硫醇的酯化反应研究

作品编号:SWHX0063 开发环境: WORD全文:20页 论文字数:7300
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本论文制备了一种新的催化剂—对硝基二苯胺三氟甲磺酸盐,并对NDPAT应用于催化等摩尔羧酸和硫醇的酯化反应进行了研究。结果表明,NDPAT可以有效催化等摩尔羧酸和硫醇的酯化反应,而且反应不需要脱水剂或除水装置。
酯化反应是一个可逆反应。由于中间体三级碳正离子(CH3)3C+在反应过程中易与碱性较强的水结合,不易与羧羰基氧结合,因此三级醇酯化反应的产率是很低的。
(3) 酰基正离子机理
2,4,6—三甲基苯甲酸的酯化因有空间位阻,醇分子接近羧羰基的碳很困难,不能按上述机理进行。如将羧酸先溶于100%硫酸中,形成酰基正离子,然后将其倒入希望酯化的醇中,很顺利的得到了酯。反应是按形成酰基正离子的机理进行的,仅仅少数的酯化反应属于这个机理。
运用Goldberg缩合反应,对硝基氯苯与苯胺在铜粉催化下生成对硝基二苯胺。对硝基二苯胺同三氟甲磺酸成盐得到对消基二苯胺三氟甲磺酸盐(NDPAT)。使用等当量的羧酸和硫醇,以甲苯为溶剂,采用催化量的NDPAT催化不同类型的羧酸和正辛硫醇的酯化。如表1所示,只要5%的NDPAT就可以有效催化脂肪族羧酸和正辛硫醇的酯化。反应30小时反应收率可达50%左右。对于芳香族羧酸和正辛硫醇的酯化反应,将催化剂的量增加(10mol%)和延长反应时间(70h)收率还是很低。在这里同样需要着重指出的是,在反应中我们并没有使用脱水剂或除水装置。
综合以上实验结果以及参阅有关文献,我们推测二苯胺三氟甲磺酸盐类催化的酯化反应可能遵循以下反应机理:在反应时二苯胺三氟甲磺酸盐类离解出少量的三氟甲磺酸,正是这少量的三氟甲磺酸催化了羧酸和醇的酯化,也就是说二苯胺类化合物在这里只是充当了一个载体的作用。

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