
氯虫酰胺关键中间体的合成研究
作品编号:SWHX0372 开发环境: WORD全文:22页 论文字数:8800字 此氯虫酰胺关键中间体的合成研究毕业设计完整版包含[论文] |
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在250mL 三颈瓶中加入52.2g(0.225mol)顺丁烯二酸, 90mL (0.75 mol)乙醇为原料,9g 对甲苯磺酸为催化剂, 装上温度计和回流冷凝管. 加热回流。旋出多余的乙醇.粗产品混合物依次经稀碳酸钠溶液中和再乙酸乙酯萃取硫酸镁干燥。由于沸点较高为225℃,就通过柱分离。产率56%。
向反应瓶中加入50ml无水乙醇和金属钠(4.1g,61mmol)制备乙醇钠,加入3-氯-2肼基吡啶,混合物加热回流30分钟后,加顺丁烯二酸二乙脂(10g,0.058mol)。继续加热回流30分钟。待冷却到65℃后将反应混合物用冰乙酸中和。旋出部分溶剂,混合物用100ml水稀释。冷却室温,有固体析出,过滤得固体,用50ml 40%的乙醇水溶液洗涤3次,干燥后得到橙色固体8g,收率42%,熔点:105-108℃。
在其实验过程的点板示意图(如图3所示):(石油醚:乙酸乙酯=1:1 )如下,板<1>是在反应10个小时后取样,说明反应有新物质生成,其中一个在原点不动,说明其成盐,另一个拖尾比较严重,说明此可能含氨基。 <2>为反应22个小时后点板取样,说明原料已基本反应完毕,转化为新化合物和盐。
另外在M-1的制备中,文献方法是将水合肼滴加到1,2-二氯吡啶中,这样1不可避免地要与1,2-二氯吡啶发生二次亲核取代反应。而改变加料顺序,可减少副反应,收率从92%提高到96%。反应时问过长产生的副产物会影响1的收率和质量,反应时间以25 h为宜。
3、如图4所示为3-酮基-1-(3-氯-2一吡啶基)-2,
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向反应瓶中加入50ml无水乙醇和金属钠(4.1g,61mmol)制备乙醇钠,加入3-氯-2肼基吡啶,混合物加热回流30分钟后,加顺丁烯二酸二乙脂(10g,0.058mol)。继续加热回流30分钟。待冷却到65℃后将反应混合物用冰乙酸中和。旋出部分溶剂,混合物用100ml水稀释。冷却室温,有固体析出,过滤得固体,用50ml 40%的乙醇水溶液洗涤3次,干燥后得到橙色固体8g,收率42%,熔点:105-108℃。
在其实验过程的点板示意图(如图3所示):(石油醚:乙酸乙酯=1:1 )如下,板<1>是在反应10个小时后取样,说明反应有新物质生成,其中一个在原点不动,说明其成盐,另一个拖尾比较严重,说明此可能含氨基。 <2>为反应22个小时后点板取样,说明原料已基本反应完毕,转化为新化合物和盐。
另外在M-1的制备中,文献方法是将水合肼滴加到1,2-二氯吡啶中,这样1不可避免地要与1,2-二氯吡啶发生二次亲核取代反应。而改变加料顺序,可减少副反应,收率从92%提高到96%。反应时问过长产生的副产物会影响1的收率和质量,反应时间以25 h为宜。
3、如图4所示为3-酮基-1-(3-氯-2一吡啶基)-2,
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