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St BA RAFT共聚全程动力学研究

作品编号:SWHX0083 开发环境: WORD全文:35页 论文字数:9300
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本文在已有RAFT共聚动力学模型的基础上,首先合成了一种RAFT试剂——苄基二硫代异丁酸酯(BDIB),然后研究了苯乙烯(St)/丙烯酸丁酯(BA)在BDIB调控下的共聚动力学行为,并根据所得动力学实验数据,优化了RAFT共聚动力学模型参数,从而使得共聚动力学模型能很好地预测St/BA RAFT共聚的动力学,为利用半连续程序进料法,实现对聚合物链结构的精确控制奠定了良好的基础。本文将合成了一种RAFT试剂——苄基二硫代异丁酸酯(BDIB),并考察BDIB对St和BA聚合的调控能力,以及BDIB的浓度对St/BA共聚速率的影响,在此基础上,优化RAFT共聚动力学模型的模型参数。
图3.3(a)为BDIB调控下St和BA均聚时,数均分子量(Mn)随单体转化率(X)的变化关系。从图中可以看出,两个聚合体系中,数均分子量随单体转化率线性增长。不过,St均聚中,当转化率较低时,由于BDIB分子没有完全转变为聚合物链,因此反应初期测得的分子量比理论值( )要高;对于BA均聚,在整个聚合过程中实验测得的分子量比理论值稍微偏高,这可能是由于作为标样的聚苯乙烯的动力学体积与聚甲基丙烯酸不同造成的。图3.3(b)给出了两个聚合体系的分子量分布指数随转化率的变化关系,可见聚合表现出了良好的活性特征。BA聚合物的PDI为1.1~1.15,St聚合物的PDI在反应初期较高,随后为1.25左右,由此看出BDIB能控制St和BA的聚合,而且对BA聚合的控制能力比St好。
在RAFT活性自由基聚合中,RAFT试剂对聚合通常有缓聚作用,而且由于不同RAFT试剂的平衡常数不同,因此缓聚作用也会有差异。本文考察了在6个不同的共聚单体组成下,BDIB的浓度对St/BA聚合速率的影响。聚合反应温度为88 ℃,聚合实验中固含量为70%;[St+BA]0 :[ACC]0 =1000 :0.75;BDIB的浓度分别为单体浓度(物质的量浓度)的0%、0.3%、0.6%和0.9%。
本文合成了一种RAFT试剂—BDIB,并考察了BDIB对St和BA聚合的调控能力,以及BDIB的浓度对St/BA共聚速率的影响,在此基础上,优化了RAFT共聚动力学模型的模型参数,并得到以下结论:

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