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用于RAFT聚合的三硫代碳酸酯的合成

作品编号:SWHX0451 开发环境: WORD全文:24页 论文字数:7300
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[TAGS:RAFT,聚合,三硫代碳酸酯 指数:]
参考文献报道的方法制备,如示意图2.1中反应1所示。在氩气保护下,往装有温度计、冷凝管以及恒压滴液漏斗的250ml三口烧瓶中加入17.5g钠和70ml经Na回流的乙醚。在磁力搅拌下,通过恒压滴液漏斗将含有33ml(49.2g,0.31mol)溴苯、18.5ml(33.5g,0.155mol)1,4-二溴丁烷以及15ml经Na回流的乙醚的混合液缓慢滴加到三口烧瓶中,控制滴加速度使反应体系的温度保持在15-20℃。在不断滴加的过程中,反应体系的颜色由灰色逐步变成蓝色。滴加完毕后自行升至室温,在搅拌下继续反应48小时。反应完毕后,在冰浴下小心地加入大量去离子水,破坏剩余的金属钠。水相用3*20mL乙醚萃取,合并有机相,并用去离子水水洗至中性后加入无水硫酸钠干燥。过滤,除去滤液中的溶剂得到淡黄色固体。粗产物用正己烷结晶得到19.6g白色针状晶体,产率60.2%。1H-NMR谱图分析见图3.3。
本论文仅仅设计并合成了一种新型的可作为RAFT试剂的环三硫酯DPDTT,更多方面还需要进一步的研究:需寻求新的合成方法以提高环三硫酯合成的产率;并有必要合成一系列可以用作RAFT试剂的不同结构的环三硫酯,用于调控更多种类单体的聚合,对其聚合行为进行更深入的研究。
本论文按照RAFT试剂的结构特点,结合已有的环三硫酯的合成方法(相转移剂法和阴离子交换树脂法),设计并合成了一种未见报道的新型环三硫代碳酸酯DPDTT:
1)在钠和乙醚的存在下,溴苯和1,4-二溴丁烷发生加成反应,对产物进行1H-NMR谱表征,可以确认为1,4-二苯基丁烷—中间产物A。为白色针状晶体,产率60.2%。
2)中间产物A与NBS(N-溴代丁二酰亚胺)


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