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多中心不对称催化配体的合成

作品编号:SWHX0267 开发环境: WORD全文:27页 论文字数:11000
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[TAGS:不对称,催化配体 指数:]
对于那些研究的较为成熟的反应,继续开发一些具有类酶活性的手性氨基醇催化体系将成为一个重点。目前,手性氨基醇参与的不对称催化反应还在继续增加。手性氨基醇不论作为配体,还是作为催化剂,它在不对称合成中的应用前景是很广阔的[19]。它催化有机反应,在许多方面与天然酶催化反应相媲美,具有反应条件温和、操作简便、化学和立体选择性高,而且催化剂能重复使用等诸多优点。目前,催化不对称合成跟以诱人的工业应用前景引起了世界上合成化学家的浓厚兴趣,国内在利用手性氨基醇进行不对称催化反应的领域也取得了一些可喜成就[20]。然而,与国外同行相比,仍存在一定差距。特别是反应类型一般局限于氨基醇-硼烷络合物的不对称催化反应以及羰基化合物的不对称烷基化反应等,所以还需要广大的化学工作者继续做出努力。
璃棒搅拌,使羧甲基纤维素钠完全溶解后冷却静置,装于试剂瓶中备用。
薄层色谱板的制作:取一定量的硅胶G与羧甲基纤维素钠溶液混合,研磨成糊状,涂布在干净的玻璃板上,要使表面有均匀平整,晾干。然后置于烘箱内进行活化,温度控制在105℃。2小时后,取出放入干燥器内保持。
(1R,2S)-(-)-2氨基-1,2-二苯基乙醇和(1R,2S)-(+)-2氨基-1,2-二苯基乙醇重结晶:加原料与乙酸乙酯中,加热溶解,温度控制在70℃,冷却,重结晶。备用。
1,3,5-三溴甲基苯重结晶
加入少量氯仿,加热溶解,45℃时完全溶解,冷却,加一定量的石油醚,直至溶液呈混浊,静置使其析出,真空抽滤,得到黄色针状晶体,将母液进行旋转蒸发,析出晶体,将晶体放入烘箱内烘.小时,取出,备用。
在烧瓶中加入(1R,2S)-(-)-2氨基-1,2-二苯基乙醇,再加入间二苄溴,无水碳酸钾以及少量KI作为催化剂,最后加入15ml乙腈,放入搅拌磁子,再将烧瓶固定在搅拌反应器内(在油浴锅加热),接通冷凝管,反应温度控制在70℃,有TCL跟踪反应进程。这样得到粗的反应物a。反应完毕后旋转蒸发出溶剂,用硅胶柱色谱纯化粗产品,洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯,分别用比例为6:1、5:1、4:1、3:1、2:1的洗脱剂进行层析过柱,减压下蒸发去除溶剂,得到纯的化合物a。
化合物b制备和上述化合物a的制备方法相同,只是把加入的(1R,2S)-(-)-2氨基-1,2-二苯基乙醇换成(1R,2S)-(+)-2氨基-1,2-二苯基乙醇。
在烧瓶中加入(1R,2S)-(-)-2氨基-1,2-二苯基乙


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