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pH电位滴定法测定没食子酸-金属离子配合物的稳定常数

作品编号:SWHX0068 开发环境: WORD全文:30页 论文字数:9200
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第一,在实验仪器方面,增大了从滴定操作到数据记录过程的自动化程度,提高了所使用仪器的测量精度,减少了实验过程人为的误差因素。
第二,在玻璃电极的选择及校正方面,改变了用标准缓冲溶液(NBS)校正玻璃电极的传统方法,采用强酸强碱滴定实验,对玻璃电极进行以氢离子浓度为基础的校正,同时实现对玻璃电极性能的选择,以保证测量数据在全部试验范围内的一致性和准确性。
第三,在数据处理方面,用计算机程序完成实验数据的计算处理过程,实现了对含酸式配合物、碱式配合物的复杂体系以及三元混配型体系的计算。并通过拟合滴定曲线与实验滴定曲线的比较、对物种分布情况及计算结果的误差分析,使得对所研究体系配合物物种模型的选择更加可靠,稳定常数的计算结果也更加准确[4]。
pH电位滴定法的基本原理[5]是:pH较低时,配体首先结合的是溶液中的质子而不是金属离子,当金属离子结合弱酸根或有机弱碱而形成配合物时,析出一定量的氢离子,从而改变溶液中的pH值。在金属离子存在下对配体进行滴定,比对纯配体进行滴定所测得的pH要低。因此,凡是金属离子与配位体在水溶液中形成配合物时,伴随有氢离子放出的体系,都可以用pH法进行研究。pH法测定稳定常数可以按照两种方式进行,一种是在含有一定浓度、一定体积的金属离子的溶液中逐次加入一定浓度的配体,溶液的pH随加入的配体量而改变;另一种方法是在含有恒定金属离子及配体的溶液中加入一定浓度的酸或碱,溶液的pH值随加入的酸或碱的量而改变。这两个方法中,以第二个方法使用较为广泛。
实验中pH电位法研究中玻璃电极需要校正。玻璃电极对于溶液化学而言,就像控制部件硅芯片对计算机一样重要,但未经校正的玻璃电极无异于一根玻璃棒,在溶液化学研究中是毫无用处的。长期以来,对玻璃电极都是用标准比较法进行校正,一般选用在25℃时pH为4.004、6.863和9.183的三种标准缓冲溶液。其组成分别为: pH 4.004,0.05 mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液(I≈0.08);pH6.863,0.025 mol/L磷酸二氢钾和0.025 mol/L磷酸氢二钠溶液(I≈0.2);pH 9.183,0.01 mol/L硼砂溶液(I≈0.1)。
实验前,要进行活度系数的校正[7-9]。
用0.9925 mol/L氢氧化钠标准溶液分别滴定支持酸、支持酸+没食子酸以及支持酸+没食子酸+金属离子三种溶液,滴定装置如图1所示。滴定在高纯氮气保护下进行, 实验温度为25±0.1℃,用氯化钠维持离子强度为0.1,支持酸为高氯酸浓度为0.007mol/L,配体没食子酸的浓度为5×10-3 mol/L,每次滴定体积均为250mL,金属离子浓度见表2。滴定前用邻苯二甲酸氢钾(pH=4.003)及硼砂(pH=9.182)标准缓冲溶液校正pH计。

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